酒分子重新排列
白酒中自由度大的酒精分子越多，刺激性越大。随着贮存时间延长，酒精与水分子间逐渐构成大的分子缔合群，酒精分子受到束缚，活性减少，在味觉上有柔和的感觉。白酒的缔合是一个放热过程，白酒不宜高温储存，适合温度较低的条件，利于缔合反应。
挥发
刚蒸馏出来的白酒，含有较多的低沸点成分，如硫化氢、硫醇、硫迷、丙烯醛、游离氨等，使白酒带有强烈的新酒臭和刺激感，但由于乙醇分子之间或与水分子之间的氢键作用，使沸点比和它分子量相近的烷烃类要高的多。例如：乙醇（分子量是46）的沸点为78.3℃，而丙烷（分子量为44）的沸点为—42℃，在自然老熟贮存过程中，低沸点物质分子不断扩散和挥发，从而使白酒的新酒臭味和刺激性减弱，且随着温度的升高，挥发作用加快，一段时间后，使酒体变得成熟、柔和（见表3）。
但是，过长时间的贮存会使香味降低。白酒需要一定的温度，促进酒中不愉快物质的挥发，因此白酒储存温度不宜过低。